铑铱钌贵金属回收-「回收锗价格」

admin 镀金回收 2020-10-17 13:47 0
 
 本发明涉及铑铱钌贵金属回收方法的改进,更特别地涉及从回收锗价格提炼某些铂族金属如铑和/或铱的改进。已知铂族金属(“ 铑铱钌贵金属”)可以通过溶剂萃取和选择性价格沉淀来回收提炼。由于铑铱钌贵金属的相似性,该过程既困难又漫长,必须以固定的顺序完成,以避免金属的严重交叉污染。用于这种精炼过程的原料可以是源自采矿操作或源自铑铱钌贵金属值的再循环的原料,或它们的组合,并且可以被贱金属例如镍和其他贵金属,金和/或银污染。金属铑是最难通过与其他铑铱钌贵金属回收提炼而精制的金属,并且通常是从混合的铑铱钌贵金属原料中回收的最后一种金属(例如。因此,铑的可用性相对较低以及工业需求,特别是对于汽车催化转化器,铑特别昂贵。期望设计一种方法,该方法允许从铑与其他铑铱钌贵金属的混合物中,特别是从与其他铑铱钌贵金属和贱金属以及可能的其他贵金属的混合物中回收铑。 该文献表明六氯配合物乙二胺的沉淀可以相当选择性价格地进行,并且乙二胺的使用比氨沉淀的络合物的“收率”高得多。我们已经研究了乙二胺作为铑沉淀的试剂,并得出结论,其选择性价格和收率不足以用于工业规模的操作。公开了一种从原料溶液中回收某些铑铱钌贵金属的改进方法。该方法包括将具有三个或更多个氨基氮原子的多胺与原料溶液混合。要求与溶液回收提炼的铑铱钌贵金属以氯化物配合物形式存在于原料中,并处于氧化态III。原料溶液中也存在质子化剂例如盐酸。氧化剂将铑铱钌贵金属氧化为氧化态IV,使这些铑铱钌贵金属保留在溶液中,同时沉淀出选定的铑铱钌贵金属。尽管该方法改善了回收的铑铱钌贵金属的纯度,但仍然需要更高纯度的回收铑。
 
 
 已知钌与硝酸形成许多配合物,其中许多是稳定的,并且通过各种取代和氧化还原反应保持不变。RuNO基团包含在钌亚硝酰基络合物中,几乎所有配体都可以与其缔合。这种络合物的一个实例是,其中钌氯络合物为二价状态。复合物可以以多种方式制备。一个实例是盐的沉淀,在此蒸发硝酸,四氧化钌和大约8M盐酸的溶液,并通过加入氯化铵沉淀该盐。形成钌的稳定亚硝酰基配合物的这种性质已用于从溶液中回收提炼和纯化钌,并在GB 1533541中进行了公开。从中萃取钌的溶液包含铂族金属和贱金属。该方法将钌转化为亚硝酰基氯络合物钌。其他铂族金属为或保留为氯配合物,其性质不同于钌亚硝酰基氯配合物,因此该方法允许从溶液中选择性价格回收提炼钌配合物(二价态)。由于二价络合物的稳定性,已发现该钌亚硝酰基氯络合物在铑的回收提炼中提供了令人惊讶的有用的中间步骤。本发明的目的是提高从包含例如钌,铱和贱金属的原料溶液中回收提炼某些铑铱钌贵金属例如铑的纯度。回收锗价格提供了一种从至少含有钌氯配合物,盐酸和铑和/或铱氯配合物的原料溶液中回收提炼铑和/或铱的方法,所述方法包括将钌氯配合物转化为二价状态的亚硝酰基配合物,并通过控制其氧化态沉淀铑和/或铱。氯化物的替代来源可以在作为质子化剂的盐酸存在下从矿物盐中衍生出来。用浓HCl处理可确保铑和铱以氯配合物形式存在。
 
 
 该方法的优点是从原料溶液中回收提炼出纯度提高的铑和/或铱。通过用甲酸处理该溶液,然后添加硝酸,将该溶液加热至回流,回流3小时并用浓盐酸处理,将钌适当地转化为亚硝酰基络合物。该阶段确保钌完全转化为亚硝酰基络合物。优选铑和/或铱氯配合物以氧化态III存在,并通过与多胺配体配合而沉淀。适当地,通过将铱转化为铱,加热溶液,向溶液中添加多胺和氧化剂的6N盐酸,将溶液冷却至环境温度并从中过滤铑盐来实现第一次铑沉淀。解决方案。本发明涉及铂族金属的相互回收提炼方法,特别是涉及铂,钯,钌,铑,铱和中的一种或多种的回收提炼方法。以前,已经提出使用凝胶色谱法以工业规模将铂族金属(铑铱钌贵金属)彼此回收提炼。先前的提案包括USP 。该专利描述了一种方法,其中使用色谱介质,例如多糖凝胶(Sephadex)或聚丙烯酰胺凝胶(Biogel),将铂族金属(铑铱钌贵金属)从氧化的无金卤化物溶液中相互回收提炼。溶解在氯化物溶液中的铑铱钌贵金属被吸收到色谱柱上,并声称可以按钌,铑,钯,铂,铱和铯的顺序选择性价格洗脱,尽管从该专利的其余部分中可以清楚地看出Schmuckler的意思是。而不是铯。该方法的问题在于,实际上没有明确回收提炼铑铱钌贵金属。该问题在很大程度上被欧洲专利申请克服了,该专利描述了一种从含铑铱钌贵金属的卤化物溶液中回收提炼铑铱钌贵金属的方法,该方法包括使溶液通过甲基丙烯酸二甲酯二醇色谱介质的步骤,将铑铱钌贵金属吸附到培养基上,回收锗价格用酸溶液洗脱每种铑铱钌贵金属,得到每个含有至少一种铑铱钌贵金属的级分。在使用使用盐酸洗脱液洗脱还原的混合铑,铱,钌,钌,钯,铂和的6摩尔盐酸溶液时,第一个洗脱带含有三价铑铱和钌(以下将称为铑铱和钌,即,该方法不会将铑,铱和钌彼此回收提炼或内部没有任何组合/排列。本发明着手解决除使用凝胶色谱法的其他铑铱钌贵金属之外,金属铑,铱和钌彼此回收提炼的问题。这可能是特别重要的,允许通过工业规模的色谱法回收提炼这些金属。
 
 
 目前,精制过程涉及溶剂萃取,蒸馏和离子交换。依次例如按,金,钯,铂,钌,铱和铑的顺序处理金属。本发明的方法在允许同时回收提炼一些或全部这些金属方面具有优于先前描述的方法的若干优点。钌在铂族金属中是独特的,因为它形成极其稳定的亚硝酰基配合物(包含NO +部分),并且确实有大量文献记载的亚硝酰基文献。本发明人先前已经进行了广泛的研究,以研究钌亚硝酰基物质在贵金属精炼中的潜在用途。在本文中相关的是,在6 M HCl中,存在两种主要的钌亚硝酰基物质在两种配合物中,钌均为以其二价氧化态形式存在,物种处于平衡状态,在6 M氯化物浓度下的平衡比约为2:1。随着氯化物浓度的降低,种类的相对量增加,并且随着氯化物浓度的增加,种类的相对量增加。在本发明的一个实施方案中,洗脱液可包含氧化剂。可以使用它来防止色谱柱上的少量铱(IN)还原为铱(III)。合适的氧化洗脱液包括但不限于和过氧化氢。在一个替代实施方案中,可在使用氧化性洗脱液将亚硝酰基物质洗脱之后,使用还原性洗脱液将四价铱原位还原为三价铱。合适的还原洗脱液包括但不限于1MHCl /抗坏血酸和TiCl 3。这可以进一步改善铑铱钌贵金属的回收提炼。在本发明的上下文中,术语原位还原是指在塔上还原。使用这些技术,钯将基本上不会从Ru-亚硝酰基物质中回收提炼出来。发明人发现,将钌转化为亚硝酰基物质,并结合将四价铱原位还原为三价铱,以及使用反向洗脱可进一步改善铑铱钌贵金属的回收提炼。在本发明的上下文中,反向洗脱是指洗脱液流动的方向(以及随后的任何一种或多种铑铱钌贵金属的洗脱)是反向的。例如,在本发明中,洗脱液流的方向从向下改变为向上。因此,在第二方面,本发明提供了一种方法,该方法通过使所述溶液通过至少一个含有吸收剂的色谱柱并洗脱,从而将钌与一种或多种其他铑铱钌贵金属的混合物从含有这些金属的配合物的进料溶液中相互回收提炼。包含一个或多个铑铱钌贵金属的一个或多个馏分,包括以下步骤。




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